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幾種水分測定檢測儀器的常見分析（下）
卡氏水分測定的基本原理是，在有二氧化硫和弱堿性化合物存在的情況下，水分子可以與碘分子定量地發(fā)生反應(yīng)，通過測定反應(yīng)所消耗的碘的量就可以計算出樣品中水分的含量了。
下面介紹一下，卡氏水分滴定所要注意的事項：
1、對于容量滴定來說，由于滴定液是有機溶劑，存在易揮發(fā)和易吸水的情況，因此每次使用時應(yīng)臨用新標(biāo)，包括更換新的一瓶滴定液時，要將整個管路進(jìn)行潤洗后再重新標(biāo)定。當(dāng)然，為了節(jié)省滴定液，你可以將開始一部分不外之后將管路末端插入滴定液瓶中打循環(huán)（當(dāng)然不建議這樣做，畢竟這可能會對檢測結(jié)果帶來風(fēng)險）。庫侖法不需要標(biāo)定，因為它沒有滴定液，但應(yīng)定期進(jìn)行確認(rèn)。
2、空白干擾：雖然滴定要求是在密閉的容器內(nèi)進(jìn)行的，但這種密閉性不是絕對的，即使在環(huán)境條件比較穩(wěn)定的情況下，仍會有水分透過密閉系統(tǒng)進(jìn)入滴定體系中。這時就要求我們在滴定時扣除這種“空白”帶來的干擾。具體操作就是，在滴定系統(tǒng)平衡后，測定一段時間的漂移值，用以計算每分鐘平均帶來的干擾，再在樣品滴定時計算進(jìn)去（水分量減去平均每分鐘漂移值與滴定時間的積）。要注意的是，由于樣品在溶劑中溶解需要一定的時間，而這個時間對于有的樣品來說甚至比滴定還慢，所以建議你的滴定方法中將樣品溶解時間設(shè)定在滴定之前，換句話說，你設(shè)定一個混合時間（例如1分鐘或2分鐘，根據(jù)樣品的溶解性來確定），再進(jìn)行滴定，以確保滴定結(jié)果的重復(fù)性和準(zhǔn)確性。另外，對于滴定終點的設(shè)定也是一個重要的內(nèi)容，有時藥物可能會存在一些反應(yīng)較慢的副反應(yīng)（較慢的方法就不適合了，下面會提到）造成滴定后期漂移值較高降不下來，這時你就要考慮設(shè)置一個較高漂移值的終止參數(shù)或較短的終止時間了，否則可能會造成檢測結(jié)果偏高，當(dāng)然其他的方法后面我也會提到。
3、水分測定檢測儀器的常見分析確認(rèn)與標(biāo)定：在實踐中，大家往往使用純化水進(jìn)行滴定液的標(biāo)定，但使用純化水標(biāo)定有一個缺陷，就是稱樣量太小（一般為10-20mg），而使用十萬分之一天平往往達(dá)不到USP最小稱量的要求（國內(nèi)即使能達(dá)到誤差也可能比較大）。實際上，國際上通用的水標(biāo)準(zhǔn)物除了純化水以外還有兩種，一種是市售的標(biāo)準(zhǔn)水（你自己也可以配制，標(biāo)定和穩(wěn)定性研究后自己使用，如同工作對照品，但要密封保存，開封后當(dāng)次使用），例如1mg/ml，這時你標(biāo)定時甚至可以使用移液管去定量移取；另一種是二水合酒石酸鈉，你可以買帶證書的水標(biāo)定專用試劑，這種試劑水含量好像是15.66%，這樣就可以加大稱樣量以滿足天平的要求，但這種試劑有個缺點，就是在甲醇中的溶解性較低，所以在儀器確認(rèn)時要注意經(jīng)常更換溶劑。另外，前面說過由于庫侖法不需要進(jìn)行標(biāo)定，所以在使用時要經(jīng)常使用標(biāo)準(zhǔn)水對儀器的準(zhǔn)確性進(jìn)行確認(rèn)（使用不多的可以考慮每月/季確認(rèn)一次）。儀器確認(rèn)時要考慮準(zhǔn)確性、精密度和線性，尤其是要考慮最小含水量的準(zhǔn)確性，必要時可以考慮檢測時降低滴定液的濃度。
4、緩沖體系：由于反應(yīng)要求是在一個弱堿性條件下進(jìn)行，較大量的強酸或強堿性藥物可能都會影響滴定的進(jìn)行，因素對于這類藥物如采用卡氏水分測定，在方法建立時必考慮在溶劑體系中加入相應(yīng)的緩沖劑以對抗藥物本身對檢測的影響。當(dāng)然還有另外的方法將在下面說明。
5、副反應(yīng)：這是卡氏水分滴定的重關(guān)鍵的一環(huán)，簡單地說，就是：1）凡是與碘可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的，包括氧化還原或絡(luò)合，典型的如一些強還原劑；2）凡是與溶劑發(fā)生反應(yīng)生成水的。第一種情況，包括上面據(jù)說的其他解決方案，就是將水分儀與小烘箱相連，烘箱加熱所產(chǎn)生的水和溶劑通過導(dǎo)管轉(zhuǎn)移到滴定杯中進(jìn)行滴定。對于第二種情況，最典型的就是醛酮化合物，由于它可以與醇發(fā)生縮合反應(yīng)而脫水，進(jìn)而導(dǎo)致檢測結(jié)果偏高。這種情況，一般來說解決的方案是使用醛酮專用滴定液和溶劑，最主要的是更換掉溶劑中的甲醇，當(dāng)然它的缺點之一就是溶解性下降和成本提高。