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作為一種半導(dǎo)體，光催化材料的能帶是不連續(xù)的，能量由高到低依次為導(dǎo)帶、禁帶、價(jià)帶。

半導(dǎo)體光催化材料一般具有較大的禁帶寬度，價(jià)帶由一系列填滿電子的軌道所構(gòu)成，導(dǎo)帶由一系列末填充電子的軌道所構(gòu)成。

當(dāng)光催化材料近表面區(qū)在受到能量大于其禁帶寬度的光輻射時，價(jià)帶中的電子會受到激發(fā)而路遷到導(dǎo)帶。由于其中存在著能隙，所激發(fā)的電子的弛豫過程比起金屬中的激發(fā)電子要慢得多，一般要有幾個納秒，這樣光的激發(fā)就在半導(dǎo)體中產(chǎn)生電子空穴。其中，電子居于較高的能量狀態(tài) ，可作為還原劑；而價(jià)帶中的空穴則具有較高的氧化電勢。

只要這些電荷載流子具有足夠長的壽命，能夠被吸附的反應(yīng)物所捕獲，分別進(jìn)行氧化或還原反應(yīng)，而不是復(fù)合，那么這個材料就有光催化的能力。

在所有這些半導(dǎo)體催化劑中，二氧化鈦被證明于廣泛應(yīng)用，這是因?yàn)槎趸伨哂泻芨叩墓獯呋钚院土己玫纳铩⒒瘜W(xué)惰性，不會發(fā)生光腐蝕和化學(xué)腐蝕，而且價(jià)格相對便宜。