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“一招鮮,吃遍天”的電子捕獲檢測器

來源:譜質(zhì)分析檢測技術(上海)有限公司   2019年08月23日 10:18  

“一招鮮,吃遍天”。

這就是電子捕獲檢測器在氣相色譜檢測器中的位置的真實寫照。

對于某些化合物的敏度,以及惹人眼球的放射性標記,都讓它在江湖中獨步。我們就來聊聊氣相的電子捕獲檢測器。它有兩個特點,

一是特異性強,只對電負性化合物有響應。

二是敏度的高。它是一種高敏度、高選擇性檢測器,對電負性物質(zhì)感,

要了解這種檢測器,先要看看,什么是電負性化合物。電負性概念由萊納斯·鮑林ECD于1932年提出。在1961年問世,它與FID、色譜程序升溫分析稱為色譜儀發(fā)展中三大化合物的電負性大小就是化合物對于電子吸引能力的強弱。

常見的電負性化合物就是含有鹵素的化合物。其他具備電負性的化合物,還包括:

含磷(硫)化合物以及過氧化物、硝基化合物、金屬有機物、金屬螯合物、甾族化合物、多環(huán)芳烴和共軛羥基化合物等等。

既然是“吸引”電子,于是就有了“捕獲”電子的概念,通過捕獲電子原理進行檢測的檢測器便成為了電子捕獲檢測器,英文全稱為Electron Capture Detector,縮寫為ECD。 電子捕獲檢測器也是一種離子化檢測器,它是一個有選擇性的高敏度的檢測器,它只對具有電負性的物質(zhì),如含鹵素、硫、磷、氮的物質(zhì)有信號,物質(zhì)的電負性越強,也就是電子吸收系數(shù)越大,檢測器的敏度越高,而對電中性(無電負性)的物質(zhì),如烷烴等則無信號。 小檢測量可達10-13克( γ —666),對4化碳和正己烷敏度的比為4×108。

巧婦難為無米之炊,如果沒有電子,捕獲又從何說起呢?于是我們就得從ECD的設計和構造講起:為這完成這場捕獲之旅,放射源鎳63和高純氮氣先閃亮登場了。

鎳63放射源持續(xù)發(fā)射出的beta射線轟擊氮氣分子后,產(chǎn)生一數(shù)量的能量電子。

同時在ECD檢測器池內(nèi),收集極上加有一個20-100V的電壓。被轟擊出來的這些電子在電壓的作用下,朝著收集極運動聚集,從而在收集極和池體之間形成一個穩(wěn)定的電流,也就是基流。

講到這里,大家應該就能夠理解為什么ECD檢測器須使用高純氮氣做為尾吹氣,

而池內(nèi)部也要涂上薄薄一層鎳63放射源的原因了。

接下來,當電負性化合物由載氣帶著進入到檢測器池體后,原本流向收集極的電子有一部分被這些化合物吸附,導致收集極上收集的電子數(shù)量減少,電流也就相應的減小。

而電流減小的程度,也跟電負性化合物的濃度成比例。這樣我們通過監(jiān)測電流變化的情況,就可以檢測到通過池體的化合物了。根據(jù)不同化合物里電負性元素及結構特征等,ECD對其響應的程度也大不相同。

自從ECD問世以來,人們不斷地改進和完善它,使其結構和性能理想。幾十年來, 的兩大進展是用63Ni 放射源代替了 3H放射源和用固定基流脈沖調(diào)制電壓供電代替了其它供電方法。采用63Ni源主要優(yōu)點是可使檢測器溫度在350~400℃下工作,從而降了操作過程中的污染問題,提了檢測限。采用固定基流脈沖調(diào)制電壓供電,使線性范圍擴展到104,動態(tài)范圍擴展到105,并增加了檢測器的穩(wěn)定性。

我們看到:ECD對那些能俘獲電子能力強的化合物,比如鹵代烴有很高的響應。
就 低檢測限而言,在氣相色譜檢測器中,ECD是敏度是 高的。這也是為什么ECD被使用在食品檢驗、動植物體中的農(nóng)殘量和環(huán)境檢測領域的原因。

 

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