方法與原理

　　在強酸性溶液中，用一定量的K2CrO7氧化水中還原性物質，過量的K2CrO7以試亞鐵靈作指示劑，用(NH4)2Fe(SO4)2溶液回滴。根據(NH4)2Fe(SO4)2的用量算出水樣中還原性物質消耗氧的量。

　　儀器

　　加熱消解回流裝置：HCA-102 標準COD消解器

　　50ml酸式滴定管。

　　試劑

　　重鉻酸鉀標準溶液(1/6 K2CrO7=0.2500mol/l):稱取預先在1200C烘干2h的基準或優級純K2CrO7 12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。

　　試亞鐵靈指示液：稱取1.458g鄰菲啰啉，0.695g硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶內。

　　(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液：稱取39.5g(NH4)2Fe(SO4)2于水中，便至標線，搖

　　勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。

　　標定方法：準確吸取10.00ml重鉻酸鉀標準溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15ml),用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點。

　　C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00/V

　　式中：C—(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液的濃度(mol/l);

　　V—(NH4)2Fe(SO4)2標準滴定溶液的用量(ml)。

　　H2SO4-Ag2SO4溶液：于2500ml濃H2SO4中加入25g Ag2SO4。放置1～2d，不時搖動使其溶解。(或在500ml濃硫酸中加5g Ag2SO4)。

　　Hg2SO4：結晶活粉末。

　　步驟

　　取20.00ml混合均勻的水樣至于500ml磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00ml重鉻酸鉀標準溶液及數粒洗凈的玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢加入30ml H2SO4-Ag2SO4溶液輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h(自開始沸騰時計時)。

　　冷卻后，用90ml水從上部慢慢沖洗冷凝管，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。

　　溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點，記錄(NH4)2Fe(SO4)2溶液的用量。

　　測定水樣的同時，以20.00ml重蒸餾水，按上述步驟作空白試驗。記錄滴定空白時(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液的用量。

　　計算

　　CODCr(O2 ,mg/L)=(V0-V1)·C·8·1000/V

　　式中：C—(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液的濃度(mol/l);

　　V0—滴定空白時(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液用量(ml);

　　V1—滴定水樣時(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液用量(ml);

　　V—水樣的體積(ml);

　　8—氧(1/2O)摩爾質量(g/mol)。