一．試劑

1.1 重鉻酸鉀

優(yōu)級純或基準試劑，干燥，恒重

1.2 硫酸亞鐵銨

每日臨用前標定， 標定時應做平行雙樣。

1.3 硫酸

如果硫酸中含的雜質(zhì)、還原性物質(zhì)多，會消耗更多的重鉻酸鉀而使空白值偏高，直接影響結(jié)果的準確性。因此，應選用優(yōu)級純硫酸或質(zhì)量好的分析純硫酸，且分析同一批樣品盡量用同一廠家、同一批號的硫酸。

1.4 試驗用水

不同試驗用水對試驗空白值有很大影響，最好選用蒸餾水或重蒸餾水、超純水，不能使用去離子水，因去離子水中常含有微量樹脂浸出物及不被交換的有機物，可導致空白值偏高，且試驗用水保存時間不能太長。

1.5 玻璃器皿的潔凈程度

空白值的大小還與玻璃器皿的潔凈程度有關(guān)。因為如果實驗過程用的玻璃器皿不清潔，會使空白值偏高為此，實驗前須要對所用玻璃器皿刷洗干凈，且盡可能不用肥皂水清洗以免帶入有機物而影響測定。

二．時間與溫度

2.1加熱溫度

148℃±2℃。均勻加熱，緩慢沸騰，但不爆沸。如出現(xiàn)爆沸，說明溶液中出現(xiàn)局部過熱，會導致測定結(jié)果有誤。爆沸的原因可能是加熱過于激烈，或是防爆沸玻璃珠（沸石）的效果不好；如消解過程中未出現(xiàn)沸騰，溶液可能未被*消解，可能會導致測定結(jié)果有誤。

2.2 加熱時間

從沸騰開始準確計時2 h。加熱時間短通常會造成結(jié)果偏低。

2.3 冷卻時間

要嚴格控制好加熱和冷卻時間的一致性，如果出入較大，結(jié)果的重現(xiàn)性很差，就會對測定結(jié)果的精密度和準確度產(chǎn)生很大的影響。

三．滴定終點

剛出現(xiàn)紅褐色時，說明溶液中已經(jīng)沒有六價鉻了，就是滴定的終點。

滴定時要嚴格控制好滴定用量，準確無誤地判斷滴定終點。

并且每次滴定都要從整數(shù)開始，初讀數(shù)和終讀數(shù)應采用同一讀數(shù)方法，準確至0.01ml，這樣可減小誤差，提高精密度。

當使用的標液的濃度不一樣時，終點的出現(xiàn)和終點的判斷將不同 。

四．Cl-干擾與消除

4.1 氯離子干擾

理論上氧化1mg 氯離子相當于COD 值增加0.226mg。

氯離子將與銀催化劑生成氯化銀沉淀,使催化劑中毒,氯化銀沉淀也會被重鉻酸鉀氧化,消耗氧化劑，而且生成的白色沉淀使滴定終點顏色發(fā)灰,難以準確滴定。測定結(jié)果偏低。

產(chǎn)生的Cl2不僅可以逸出又可以氧化水中其他的還原性離子，造成化學需氧量的測定結(jié)果偏高

4.2 氯離子干擾消除

HgSO4遮蔽法：先測定水中的氯離子含量的多少， 然后加入20倍于氯離子量的HgSO4來清除氯離子的干擾。一般認為HgSO4能夠掩蔽Cl-，是Hg2+與Cl-生成一些列化學性質(zhì)比較穩(wěn)定的化合物：如HgCl2、HgCl3-、HgCl42-絡(luò)離子等

稀釋樣品法：當處理一些高COD和高氯離子含量的試樣時，可采用將試樣稀釋合適的倍數(shù)來簡化測定化學含氧量的目的。但如果試樣的COD并不高，那就不能采用此方法了，它會造成比較大的誤差。

五．六價鉻的干擾與消除

含有六價鉻的電鍍水樣在測定中會使結(jié)果偏低。

如果加入重鉻酸鉀的量在氧化水中的還原性物質(zhì)后，水樣中六價鉻絕對量高于43.4毫克，在滴定樣品中消耗的硫酸亞鐵銨體積會高于滴定空白所消耗的硫酸亞鐵銨的體積，所得的化學需氧量結(jié)果會是一個負值，因此重鉻酸鉀法不適合測含高六價鉻廢水中的化學需氧量。