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溫室氣體在線監測的核心是通過實時捕獲氣體分子的特征信號，并將其轉化為可量化的濃度數據，從而實現對二氧化碳（CO?）、甲烷（CH?）、氧化亞氮（N?O）等溫室氣體的持續監測。其工作原理圍繞氣體分子的物理或化學特性展開，不同監測技術的差異主要體現在信號捕獲方式上。
光學吸收法：捕捉氣體的“指紋”光譜
原理核心：利用溫室氣體分子對特定波長光的選擇性吸收特性。
每種氣體分子都有獨特的吸收光譜（如同“分子指紋”），例如CO?對4.26μm波長的紅外光有強烈吸收，CH?則對3.31μm和7.66μm的紅外光敏感。在線監測設備通過光源發射特定波長的光，當光穿過含溫室氣體的待測氣體時，部分光被氣體吸收，光強的衰減程度與氣體濃度成正比（遵循朗伯-比爾定律）。
通過檢測光強變化，即可反推出氣體濃度。這類方法中，非分散紅外法（NDIR）因結構簡單、響應快，被廣泛用于固定污染源（如工廠煙囪）和環境空氣的在線監測；而傅里葉變換紅外光譜法（FTIR）則能同時監測多種氣體，適合復雜工況。
激光光譜法：用激光的高特異性精準測濃度
原理核心：以激光為光源，利用氣體分子的吸收線進行高靈敏度檢測。
激光具有單色性強、波長可調的特點，可精準瞄準溫室氣體分子的特定吸收線（如將激光波長調至CH?的吸收峰）。當激光穿過待測氣體時，氣體分子吸收激光能量，導致激光強度下降，其下降幅度與氣體濃度相關。
常見的激光光譜技術包括可調諧半導體激光吸收光譜法（TDLAS）和腔增強激光吸收光譜法（CELAS）。這類方法抗干擾能力強、檢測限低（可達ppb級），適合低濃度溫室氣體（如環境空氣中的CH?）或高純度氣體中微量雜質的在線監測。
氣相色譜法：靠分離后檢測混合氣體
原理核心：先將混合氣體中的不同組分分離，再逐個檢測濃度。
待測氣體通過采樣系統進入色譜柱，柱內的固定相（如吸附劑）會對不同溫室氣體分子產生不同的吸附-解吸作用，導致各組分在色譜柱中的保留時間不同，從而實現分離。分離后的氣體依次進入檢測器（如火焰離子化檢測器FID用于檢測CH?，熱導檢測器TCD用于檢測CO?），檢測器根據氣體與特定試劑的反應（如FID中CH?燃燒產生離子流）產生電信號，信號強度與濃度成正比。
氣相色譜法精度高、能同時分析多種氣體，但響應速度較慢（通常幾分鐘一次數據），適合需要高精度但無需高頻監測的場景，如園區邊界的溫室氣體巡檢。
質譜法：通過離子質量電荷比識別氣體
原理核心：將氣體分子電離為離子，根據離子的質量-電荷比（m/z）區分不同氣體并計算濃度。
待測氣體進入離子源后被電離（如電子轟擊電離），產生的離子在電場或磁場中發生偏轉，不同質量的離子偏轉軌跡不同，最終在檢測器上形成不同的信號峰。通過峰的位置（對應m/z）可識別氣體種類（如CO?的m/z為44，CH?為16），峰的強度則反映濃度。
質譜法響應快、能同時檢測多種氣體，且無需復雜的前處理，但設備成本高、維護復雜，多用于實驗室或特殊工業場景（如化工反應過程中溫室氣體的實時追蹤）。
總結：不同原理的適用場景
溫室氣體在線監測的各類技術，本質上都是通過識別氣體分子的獨特物理化學特性來實現濃度測量。光學吸收法和激光光譜法以快速、實時為優勢，主導在線連續監測；氣相色譜法以高精度取勝，適合周期性檢測；質譜法則在復雜組分分析中發揮作用。這些技術共同構成了石油化工、電力、環保等領域溫室氣體排放監控的核心手段，為減排決策提供數據支撐。
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